浙大科學(xué)家狄大衛(wèi)兩次突破發(fā)光效率,,有望改變OLED技術(shù)格局

2020-08-10 12:40:49 sunmedia 2361


狄大衛(wèi)目前是浙江大學(xué)光電科學(xué)與工程學(xué)院研究員,、博士生導(dǎo)師,,他也是澳大利亞新南威爾士大學(xué)工程學(xué)博士,、劍橋大學(xué)卡文迪許實(shí)驗(yàn)室物理學(xué)博士,。2019 年,,他憑借在有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)和鈣鈦礦材料發(fā)光二極管領(lǐng)域的突破性研究,,入選當(dāng)年《麻省理工科技評論》全球“35 歲以下科技創(chuàng)新 35 人”,。

如果換一個(gè)視角呢?放下這些履歷和標(biāo)簽,,你會(huì)設(shè)想,,一個(gè)從小玩游戲的男孩,也被種種物理現(xiàn)象吸引,,探索 “未知” 與“好玩”事物的天性引領(lǐng)著他,,一路到現(xiàn)在,,成為一個(gè)科研工作者。

對狄大衛(wèi)而言,,做研究的樂趣,,不亞于玩游戲。

八年前,,他拿到劍橋和牛津兩份博士錄取通知書,。拍照在游戲論壇上分享,要遮一下個(gè)人和導(dǎo)師的信息,,他隨手用了塞爾達(dá)傳說,、超級(jí)馬里奧、生化危機(jī)的游戲卡帶,。他這樣比喻自己的科研態(tài)度,“我考慮的不只是通關(guān),,而是怎樣盡力做到完美,。”

甚至科研的樂趣大于游戲,,因?yàn)橛螒虻囊?guī)則和內(nèi)容受限于設(shè)計(jì)師的想象力,,“科研更加自由,你可以做太多的事情,,結(jié)果其實(shí)是不可預(yù)測的”,。

從太陽能電池到發(fā)光二極管

讀第一個(gè)博士時(shí),他的研究課題是量子點(diǎn)硅太陽能電池,,想辦法通過調(diào)整硅的電子特性來提高電池效率,。

從能量轉(zhuǎn)換方式上說,狄大衛(wèi)讀的兩個(gè)博士所涉及的器件,,正好是互逆的,。第一個(gè)博士學(xué)位研究太陽能電池,把光能轉(zhuǎn)成電能,;第二個(gè)研究有機(jī)發(fā)光二極管(OLED),,把電能轉(zhuǎn)成光能。在目標(biāo)上,,倒是有一點(diǎn)相似,,都要提高能量轉(zhuǎn)換的效率。

在研究量子點(diǎn)硅電池這種 “第三代太陽能電池” 的時(shí)候,,這一點(diǎn)一直不盡如人意,,他心里有個(gè)聲音在嘀咕:經(jīng)歷了幾年從第一代到第三代太陽能電池的研究,自己學(xué)術(shù)能力比以前強(qiáng)了,,領(lǐng)域也更高深更前沿,,反而做出來的電池效率還不如本科時(shí)候的,,似乎離實(shí)際應(yīng)用越來越遠(yuǎn)。

當(dāng)時(shí),,周圍有同學(xué)選擇進(jìn)入產(chǎn)業(yè),,去公司做技術(shù)轉(zhuǎn)化。不過比起來,,他還是更留戀基礎(chǔ)科研中的創(chuàng)造性快樂,。“我想獨(dú)立做一些東西出來,,無論在科學(xué)上還是技術(shù)上,,有一些自己的創(chuàng)新?!?/p>

一次偶然的實(shí)驗(yàn),,為他帶來了新的研究方向。為了測試量子點(diǎn)硅太陽能電池的性能,,他在電池兩端加上電壓,。暗室里,電池發(fā)出了紅色的光,?!傲疗饋淼奶柲茈姵亍保@讓他感到意外而又有趣,。

按理說,,硅是發(fā)光禁阻的間接帶隙半導(dǎo)體材料,通常不會(huì)發(fā)光,。因?yàn)檫@個(gè)實(shí)驗(yàn),,他發(fā)表了一篇 LED 領(lǐng)域的論文《硅納米晶 / 單晶硅異質(zhì)結(jié) LED 的電致發(fā)光》,報(bào)道了基于納米硅 / 晶體硅的發(fā)光二極管,。硅這種材料本身不發(fā)光,,但做成納米硅或者量子點(diǎn)以后,就可以突破限制發(fā)光,。

在此之后,,他去全球最好的 OLED 研究機(jī)構(gòu)之一,劍橋大學(xué)卡文迪許實(shí)驗(yàn)室讀了第二個(gè)博士,。

OLED 是用有機(jī)材料制成的發(fā)光二極管,,相比于傳統(tǒng)的液晶屏 LCD,每一個(gè)像素點(diǎn)都能夠自發(fā)光,。因此,,OLED 屏幕顯示色彩更豐富,同時(shí)更輕薄,,還可以做成柔性的可折疊屏,。

自從諾基亞在 2008 年發(fā)售了第一款 OLED 屏幕的手機(jī)后,,三星等公司紛紛在各自的高端機(jī)型上使用 OLED 屏。今年蘋果公司更是決定在所有的 5G 手機(jī)上使用 OLED 屏,。

學(xué)界與產(chǎn)業(yè)界研究的共同課題是,,希望提高 OLED 的發(fā)光效率和穩(wěn)定性,同時(shí)降低制作成本,。

步入 OLED 領(lǐng)域以后,,狄大衛(wèi)一邊閱讀文獻(xiàn)一邊思考,怎樣的研究才具有突破性,。他認(rèn)為:最好能在激子態(tài)的調(diào)控上做出貢獻(xiàn),,這是領(lǐng)域核心的科學(xué)問題。在有機(jī)半導(dǎo)體中,,電子和空穴配對形成激子,,而激子復(fù)合實(shí)現(xiàn)發(fā)光。因此,,激子的行為與命運(yùn),,會(huì)最終影響器件的發(fā)光效率。

圖 | 狄大衛(wèi)在劍橋卡文迪許實(shí)驗(yàn)室(來源:受訪者提供)

兩次突破發(fā)光效率

當(dāng)收到校外合作者寄給實(shí)驗(yàn)室的幾十種發(fā)光分子后,,他花了幾個(gè)星期時(shí)間來檢測這些分子的特性,初步篩選出三四種分子,,它們擁有獨(dú)特的發(fā)光現(xiàn)象,。

這看起來似乎是他運(yùn)氣好,這些發(fā)光分子恰好落在他手上,,等待著被發(fā)現(xiàn),。“不能自大地說,,換成其他人一定測不出來,。但是在這幾十種材料里面,要篩選出這三四種很特別的分子,,并不是一個(gè)很簡單的過程,,需要有 OLED 發(fā)光機(jī)理的知識(shí)和預(yù)判。因?yàn)檫@么多東西,,很容易錯(cuò)過有意義的實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié),。”

他的微信頭像是一個(gè)標(biāo)著問號(hào)的方塊,,金黃色的,,來自任天堂的經(jīng)典游戲超級(jí)馬里奧。游戲里見到了,,就想操作馬里奧用頭頂一下的那種小機(jī)關(guān),,期待著里面會(huì)跳出什么道具,。“做基礎(chǔ)科研的過程其實(shí)和玩游戲是一樣的,,哪里看起來有趣就往哪里走,,探索新大陸,發(fā)現(xiàn)新寶藏,?!?/p>

這種特殊的 CMA 分子是他發(fā)現(xiàn)的新寶藏。在初步做熒光光譜實(shí)驗(yàn)的時(shí)候,,狄大衛(wèi)和同事就發(fā)現(xiàn),,這種材料的熒光效率接近 100%,更意外的是,,它的延遲熒光光譜會(huì) (在納秒到微妙尺度上) 隨著時(shí)間紅移,。“說明這種材料里的激子能態(tài)分布比較特殊,,存在能量比較低的單重態(tài),。”

圖 | 游戲 Super Mario Run 中的黃金磚

OLED 工作時(shí)形成激子,,一般有兩種不同的狀態(tài):單重態(tài)和三重態(tài),。根據(jù)量子力學(xué)的一個(gè)推論,這兩種形態(tài)的能量高低不同,。自旋單重態(tài)的能量高,,自旋三重態(tài)的能量低。其中又只有單重態(tài)才可以發(fā)光,,但它產(chǎn)生的概率只有 25%,,剩下 75% 都是能量較低、又不發(fā)光的三重態(tài),。

為了提高發(fā)光效率,,科學(xué)家們用的方法,就是讓三重態(tài)與單重態(tài)之間實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)換,。三重態(tài)能量低,,很難自由轉(zhuǎn)到能量更高的單重態(tài),所以需要引入其它機(jī)制,。目前比較常見的兩種方法,,一是引入重金屬元素(比如銥),讓三重態(tài)本身能夠?qū)崿F(xiàn)發(fā)光(磷光),,一是通過分子設(shè)計(jì),,縮小三重態(tài)和單重態(tài)之間的能量差,這樣它也能夠轉(zhuǎn)為單重態(tài)。

CMA 分子則表現(xiàn)出新奇的發(fā)光機(jī)制:由于分子旋轉(zhuǎn),,三重態(tài)和單重態(tài)的能量差變?yōu)榱?,它就能快速轉(zhuǎn)化為單重態(tài)并發(fā)光。同時(shí),,狄大衛(wèi)和同事在分子中利用了常見的金屬(如銅,、銀、金),,進(jìn)一步提高了激子利用速率,。最終,他們實(shí)現(xiàn)了 27.5% 的外量子效率(衡量 OLED 發(fā)光效率的指標(biāo)),,并用低成本的溶液法制備,。這達(dá)到了真空蒸鍍法制作的高效率 OLED 的同等水平。

在他看來,,CMA 分子另一個(gè)很意思的地方是“用分子旋轉(zhuǎn)調(diào)控發(fā)光”,,這等于實(shí)現(xiàn)了分子機(jī)械能和光電性質(zhì)之間的互相耦合?!斑@可能會(huì)是一個(gè)新的研究方向”,,沿著這個(gè)思路走下去,說不定會(huì)有更多可探索的寶藏,。

實(shí)現(xiàn)了溶液法 OLED 的效率突破后,,博士畢業(yè)的狄大衛(wèi)繼續(xù)跟著導(dǎo)師做博后。導(dǎo)師給他的課題是鈣鈦礦 LED,。這種新型的 LED,,也是從導(dǎo)師的課題組發(fā)展起來的。他記得導(dǎo)師向他提起這個(gè)課題時(shí),,非常隨意,“他說現(xiàn)在鈣鈦礦 LED 還不好,,他說,,你去解決一下這件事情。我當(dāng)時(shí)想,,解決一下是什么意思……”,,說到這里,狄大衛(wèi)噗嗤一聲,,笑得一口氣沒喘上來,。

于是,他就和當(dāng)時(shí)在劍橋讀博士,,正研究鈣鈦礦的趙保丹,,一起去解決了。

當(dāng)時(shí)鈣鈦礦 LED 的外量子效率只有 10%,他們將鈣鈦礦與聚合物相結(jié)合,,很快就達(dá)到了 20% 以上的外量子效率,。

他這樣理解老師給自己的建議,“因?yàn)樗牢?OLED 做的不錯(cuò),,然后他說鈣鈦礦 LED 的話,,你自己去玩一玩?!?/p>

圖 | 鈣鈦礦 LED 實(shí)現(xiàn) 20% 以上的外量子效率,,100% 外量子效率,研究被選為封面文章(來源:Nature Photonic)

從科研到產(chǎn)業(yè)應(yīng)用

狄大衛(wèi)在劍橋的導(dǎo)師 Richard Friend 爵士,,既是一個(gè)科學(xué)家,,同時(shí)又推動(dòng)了四五家公司的創(chuàng)立。

在狄大衛(wèi)看來,,導(dǎo)師對公司的運(yùn)營和發(fā)展并沒有那么大的興趣,,只是順手轉(zhuǎn)化了實(shí)驗(yàn)室里比較實(shí)用的技術(shù),自己介入并不多,。而 Friend 老師的學(xué)生,,牛津大學(xué)的 Henry Snaith 院士(鈣鈦礦太陽能電池的奠基人之一),則在產(chǎn)業(yè)化方面有著強(qiáng)烈的動(dòng)力,。

這兩種不同的態(tài)度,,讓他挺觸動(dòng)。這讓他思考,,如何在基礎(chǔ)研究和產(chǎn)業(yè)化研究之間尋找平衡,。對于他,快樂的源頭主要來自基礎(chǔ)科研突破,,產(chǎn)業(yè)化過程或許能給科研帶來正反饋,,證明某項(xiàng)研究有意義。產(chǎn)業(yè)發(fā)展也能為基礎(chǔ)研究提供更多資源,。

回國兩年,,狄大衛(wèi)的身份從學(xué)生轉(zhuǎn)變成為了老師,還擁有了自己的課題組,,要考慮的事情一下子變復(fù)雜,。之前做學(xué)生,他更像單純的玩家:導(dǎo)師把其它的事情都安排好了,,他只負(fù)責(zé)盡情游玩就行,。“現(xiàn)在這個(gè)游戲變得沒那么容易了,,從服務(wù)器到編程到游戲架構(gòu),,都得我來負(fù)責(zé),我還要確保游戲機(jī)不被斷電?!?/p>

這些工作稀釋了一些快樂,,不過看到學(xué)生與博士后在自己的引導(dǎo)下取得突破,他會(huì)有共鳴式的滿足,?!拔視?huì)對他們說,我們能不能這樣嘗試一下,。這就像我看我的好朋友玩游戲,,在旁邊對著他說,你試試看往那個(gè)方向走一走,,我感覺那邊會(huì)有好東西,。”

他向?qū)W生建議的課題是鈣鈦礦 LED,,沿著之前的思路繼續(xù)進(jìn)行,,研究通過例如光子回收等方式,進(jìn)一步提高發(fā)光效率,。

他沒有建議進(jìn)行新型 CMA 發(fā)光器件的設(shè)計(jì)或者鈣鈦礦穩(wěn)定性之類的課題,。其中的主要原因是,這些研究更為復(fù)雜,,容易給科研新手帶來挫敗感,,他想讓學(xué)生在熟悉課題的階段建立一些自信?!爸苯由蟻恚ㄑ芯浚┓€(wěn)定性,,我覺得很多人都崩潰了?!?/p>

穩(wěn)定性研究對產(chǎn)業(yè)化至關(guān)重要,,需要投入大量的資金和研發(fā)精力,獲得大量的試驗(yàn)結(jié)果,。他覺得可以爭取資源,,做一些以產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)化為目標(biāo)的研究,這可能是比較恰當(dāng)?shù)膶?shí)現(xiàn)路徑,。有一部分投資人和他聯(lián)系,期待是未來三五年就實(shí)現(xiàn)大規(guī)模量產(chǎn),,他認(rèn)為不適合他的團(tuán)隊(duì),。

“盡可能不要為了獲取短期利益,而去浪費(fèi)投資人或者政府的投資,,我覺得這可能是一種比較負(fù)責(zé)任的思維,。(對于想轉(zhuǎn)化的技術(shù))最好先在實(shí)驗(yàn)室中,確定某種技術(shù)的確有優(yōu)勢,再去進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化,?!币荒昵八?Deeptech 聊天時(shí)這樣說過。

OLED 產(chǎn)業(yè)的核心技術(shù)之一是銥化合物磷光發(fā)光材料,,這項(xiàng)技術(shù)完全被美,、日、韓,、歐的公司與學(xué)術(shù)機(jī)構(gòu)壟斷,。因此,其他公司生產(chǎn) OLED 屏幕,,每生產(chǎn)一個(gè)像素點(diǎn),,都要付一定比例的專利費(fèi)。

隨著產(chǎn)業(yè)的進(jìn)一步發(fā)展,,總會(huì)有人希望突破現(xiàn)有專利壟斷,。比 CMA 分子,或者其它新材料,,都可能成為潛在方案,。CMA 分子中使用了金、銅或銀等較為常見的金屬,,達(dá)到與銥化合物媲美的發(fā)光效率,,技術(shù)轉(zhuǎn)化需要解決的是進(jìn)一步提升可靠性以及降低成本等問題。

根據(jù)《中商產(chǎn)業(yè)研究院》的一份報(bào)告統(tǒng)計(jì),,從 2011 年到 2017 年,,中國 OLED 產(chǎn)值規(guī)模從 5.3 億美元增長到 103.5 億美元,年復(fù)合增長率達(dá)到 64.2%,。

“國內(nèi)的 OLED 產(chǎn)業(yè)剛起步,,它的盈利模式并不是十分令人擔(dān)憂。雖然大多核心專利被美歐日韓壟斷,,但目前還沒有對產(chǎn)業(yè)形成明顯的阻礙,。”狄大衛(wèi)分析,,隨著產(chǎn)業(yè)升級(jí),,總有一天核心專利的缺失會(huì)成為重要障礙,眼光長遠(yuǎn)的企業(yè),,就會(huì)考慮提前布局,。

圖 | 狄大衛(wèi)與浙大課題組成員在實(shí)驗(yàn)室 (來源:浙江大學(xué)國合處)

“鈣鈦礦這個(gè)東西確實(shí)厲害”

聊天中,狄大衛(wèi)提及頻率最高的詞是“有趣”,。連談到鈣鈦礦材料目前的缺陷之一:毒性,,他還是用了這個(gè)形容詞,。“鈣鈦礦它比較有趣,,它這個(gè)東西(光電性能)就是好,,你把它變無毒了,它就變差了,?!?/p>

比起一般的 OLED ,鈣鈦礦發(fā)光純度高,,顯色范圍廣,,但是穩(wěn)定性差?!八邢忍斓膬?yōu)勢,,也有不知道是不是先天的缺點(diǎn)(穩(wěn)定性),希望不是先天的缺點(diǎn),?!?/p>

“那要是先天的缺點(diǎn),你不是很難受,,研究了那么久,?”

“并不是特別難受,并不久,,這個(gè)領(lǐng)域 2014 年才開始真正起步,,鈣鈦礦 LED 壞了也可以隨時(shí)扔掉 (笑)?!?回應(yīng)完我的打趣,,他繼續(xù)說 “我相信,太陽能電池如果能最終解決穩(wěn)定性的話,,LED 同樣也是可以的,。這個(gè)只是時(shí)間問題?!?他也關(guān)心鈣鈦礦太陽能電池領(lǐng)域的發(fā)展,,注意到穩(wěn)定性一直在進(jìn)步。

在他看來,,要解決穩(wěn)定性,,還是要借助產(chǎn)業(yè)化研究的思路,這個(gè)和基礎(chǔ)科研的發(fā)散式研究思維有些不一樣,。

幾十年前,,第一個(gè) OLED 由柯達(dá)公司的研究人員發(fā)明,實(shí)現(xiàn)了約 1% 的發(fā)光效率,。同期來自于大學(xué)的相關(guān)研究 (如狄大衛(wèi)的導(dǎo)師,,劍橋卡文迪許實(shí)驗(yàn)室的 Friend 院士組發(fā)明的第一個(gè)聚合物 LED),雖然很具前瞻性,,探索新的材料,,對原理進(jìn)行深入分析,但同期獲得的發(fā)光效率卻只有百分之零點(diǎn)幾,。

“技術(shù)上搶先達(dá)到指標(biāo)的往往是公司,。” 在他看來,,這是科研工作者值得反思的地方,,并且,“實(shí)用化了以后,,可能在不經(jīng)意間解決了許多基礎(chǔ)科研的問題,。”

學(xué)校實(shí)驗(yàn)室里的研究更富有創(chuàng)造性,,但是高強(qiáng)度,、高重復(fù)性的產(chǎn)業(yè)式研究可能也會(huì)獲得令人驚喜的結(jié)果。

“有時(shí)我們?nèi)绻軌虼笠?guī)模,、批量式地去做一些實(shí)驗(yàn)的話,,我是說真的是不厭其煩,把創(chuàng)造性忘掉,,把一切天馬行空的跳躍性思維和理論暫時(shí)全都忘掉,,在一個(gè)無趣的實(shí)驗(yàn)室、一間小黑屋里就做好這一個(gè)研究,,所謂的硬骨頭可能也就啃下了,。”

目前,,鈣鈦礦 LED 的工作壽命只有 10-100 小時(shí),,離產(chǎn)業(yè)化的門檻 1 萬 - 10 萬小時(shí)還很遙遠(yuǎn)。

狄大衛(wèi)曾在卡文迪許實(shí)驗(yàn)室看過同事們進(jìn)行最早的鈣鈦礦 LED 研究,。最初,,這些器件只亮了兩三秒。他還挺不屑的,,打趣說“這其實(shí)是在做閃光燈”,。

現(xiàn)在他覺得,“鈣鈦礦這個(gè)東西確實(shí)厲害”,。雖然其中的光電轉(zhuǎn)換原理很難被完全理解,,研究結(jié)果卻一直在進(jìn)步。

硅太陽能電池的光電轉(zhuǎn)化率從百分之十幾提高到 25%,,用了 30 多年,;鈣鈦礦太陽能電池從 14% 提高到 25%,,只用了 6 年。

OLED 的外量子效率提高到 20%,,用了 20 多年,;鈣鈦礦 LED 的外量子效率從小于 1% 提高到 20%,只用了 4 年,。

鈣鈦礦 LED 那 20%,,就有狄大衛(wèi)和伙伴們的參與。他從導(dǎo)師那兒領(lǐng)到了博士后課題:我們?nèi)プC明鈣鈦礦 LED 是一個(gè)很偉大的東西,,它必須達(dá)到 20% 的效率,。

文章來源: DeepTech深科技

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